日前,中國科學院大連化學物理研究所在一氧化碳(CO)電催化轉化方面獲進展,為減少化石燃料消耗和二氧化碳排放量提供新路徑。
01
費托合成
當前乙烯等基礎化學品主要通過石油裂解生產,而我國能源賦存特點是相對富煤、貧油、少氣。利用煤炭氣化制備的合成氣,可以作為生產烯烴的原料,是一條重要的非石油路線。
首先,我們需要了解一個概念——費托合成。費托合成是一種獨特的化學過程,其主要目的是將煤炭轉化為一氧化碳和氫氣(H2)組成的合成氣,再將其轉化為液態(tài)燃料以及其他有價值的化學品。
費托合成的過程就好像對合成氣施以“魔法”,在催化劑的作用下,經過一系列的化學反應合成氣就可以“華麗變身”為液態(tài)燃料。在“變身”的過程中,催化劑類型會直接影響產物的種類和分布。其實不只費托反應,在化學工業(yè)中,超過85%的化學反應都依賴催化劑來提高反應的速率。
02
要活性還是選擇性?
催化劑雖然能夠提高反應的活性,但有時會降低反應的選擇性,導致實驗無法獲得更純凈的目標產物。費托合成等傳統的一氧化碳熱催化轉化路線就是如此。
煤炭氣化制備的合成氣中氫氣與一氧化碳比例通常小于1。這種供需不匹配在工業(yè)上通過水煤氣變換反應來解決,即以犧牲一氧化碳為代價產生更多的氫氣,同時一氧化碳轉化為二氧化碳(CO2)。
另一方面,合成氣轉化反應通常有20%~50%的一氧化碳轉化為二氧化碳和甲烷,增加了碳排放。
因此,亟須發(fā)展更加綠色、可持續(xù)的一氧化碳催化轉化新路線。
一氧化碳電催化轉化路線
03
改良催化劑
針對上述挑戰(zhàn)和問題,中國科學院大連化學物理研究所高敦峰研究員、汪國雄研究員、包信和院士團隊提出高效催化材料耦合先進電解器件的研究思路,利用具有高密度晶界的銅催化劑和堿性膜電極電解器/電堆,實現了高效一氧化碳電解制C2+產物。在總電流密度為5安/平方厘米時,C2+產物法拉第效率達到87%,且無二氧化碳和甲烷等C1產物生成,C2+產物收率達到85%。
該過程電解性能高,與熱催化合成氣轉化相比具有更高的一氧化碳轉化速率和C2+收率。而且,工況拉曼光譜和密度泛函理論計算結果表明,銅納米顆粒催化劑上的豐富晶界位點促進了碳-碳(C-C)偶聯。
接下來,該團隊組裝了5節(jié)100平方厘米的堿性膜電堆,其電解功率最高達到5.8千瓦。在總電流為400安時,C2+生成速率為118.9毫摩爾/分,乙烯生成速率達到1.2升/分。該研究表明,一氧化碳電解是一氧化碳催化轉化制高值C2+燃料和化學品的實用路線。
一氧化碳電解性能
未來研究工作需要進一步增加乙烯等單一產物的選擇性,以降低下游分離成本。通過優(yōu)化耦合煤制合成氣過程和一氧化碳電解過程,有望實現更加綠色、低碳、可持續(xù)的煤制乙烯新路線。
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